精细石油化工
主办单位:中国石化天津石油化工公司
国际刊号:1003-9384
国内刊号:12-1179/TE
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烷烃催化裂化制烯烃技术在炼油厂的应用探讨

  【摘要】本文针对炼油厂目前加氢裂化、大芳烃、化工三个车间产生的各类可利用的约90万吨/年烷烃进行综合研究,拟采用凯洛格布朗路特北京有限公司的催化裂解制烯烃ACO工艺,该工艺所采用的设备和炼油厂FCC装置类似,主要是通过在提升管内的反应,把约90万吨/年各类轻质烷烃原料催化裂化为高附加值的产品:乙烯、丙烯和粗汽油(含BTX50%)、燃料气+烧焦,用于解决大量轻质烷烃类产品当做液化气、液化气重I、II来销售而亏损的现状,大幅提升炼油厂的经济效益,同时为本厂大芳烃装置提供混苯原料。


  【关键词】ACO工艺 烷烃催化裂化 乙烯 丙烯


  1 前言


  目前,公司炼油厂目前产生的各类可利用烷烃约89.31万吨/年,具体情况如下表:


  经初步调研分析及实验,MTBE醚后碳四烷烃含量71%左右,加氢裂化LPG烷烃含量100%, 加氢裂化轻石脑烷烃含量98.5%,大芳烃预加氢拔头油汽提塔塔底物料(C5+轻烃)组成烷烃含量98.5%,大芳烃连续重整脱丁烷塔底物料组成烷烃含量100%,大芳烃70万吨/年抽提抽余油水洗塔抽余油烷烃含量100%,具体数据分析如下表2~7所示:


  通过对国内外炼油化工企业的调查,以及对比蒸汽裂解和催化裂解制产物对比,凯洛格布朗路特技术北京有限公司的催化裂解制烯烃ACO工艺,该所采用的设备和本厂FCC装置类似,工艺对原料性质要求较少,主要是通过在提升管内的反应,把本厂各类轻质烷烃原料一次性催化裂化为高附加值的产品,如乙烯、丙烯和粗汽油(含BTX50%),可以大大的增加炼油厂的经济效益。


  3 烷烃催化裂化制烯烃ACO工艺介绍


  ACO工艺反应器(转化炉)包括四个部分:一、提升管/反应器;二、沉降器;三、汽提器;四、再生器;原料由提升管底部进入,并与热再生催化剂混合,原料气化后与催化剂一起在提升管内向上流动,并发生裂解反应。在提升管末端,气体产品和催化剂在沉降器中的旋风分离器中分离。催化剂进入汽提器,通过蒸汽或氮气把夹带在催化剂孔隙中的气体产物分离出来,并送往反应后的油气中。汽提后的催化剂送到再生器,在这里,因裂解反应生成并附着在催化剂表面上的焦碳在空气作用下燃烧。再生后的催化剂被送入提升管重复使用,并且提供了原料气化和裂解反应需要的热量,ACO反应器系统原理图如下图所示:


  反应后的油气通常是进入主分馏塔,然后再进行后续产品的分离和回收,大部分工艺流程类似于典型的烯烃厂分离回收部分,ACO反应器的显著特点是其相对于装置生产能力的经济性。目前最大的液体热裂解炉的生产能力约为20万吨/年乙烯或约30万吨/年烯烃。相比之下,世界上最大的ACO单个反应器可以多生产约4-5倍的烯烃,或者说可以达到150万吨/年乙烯和丙烯的生产能力。3.1 我厂ACO工艺产品结构及物料平衡


  根据炼油厂各装置进料共计约90万吨/年进行核算后,物料平衡表见后面表8。


  3.2 ACO工艺选择直馏石脑油作为原料原因


  石脑油是蒸汽裂解装置的最主要原料,目前世界上超过一半的乙烯产量来自石脑油裂解,但是,丙烯的产量受限于丙烯/乙烯质量比(P/E)0.4-0.6,而ACO可以生产更多的丙烯和其它低碳烯烃,乙烯的产量几乎和丙烯相同,并采用最常见的直馏石脑油作为原料。因此,ACO工艺用石脑油作为裂解原料是极其普遍的,尤其在欧洲和亚洲。在西欧,大约72%的乙烯生产的原料来源于石脑油,而在中欧和中国大约是80%。


  4 烷烃催化裂化制烯烃ACO工艺在我厂技术经济评价


  通过ACO工艺将炼油厂各类轻质烷烃原料催化裂解为高附加值的产品,产品为乙烯、丙烯、粗汽油(含BTX50%),产量分别为25.007万吨/年、25.453万吨/年、25.007万吨/年。乙烯(5500元/t左右)、丙烯(8000元/t左右)和粗汽油(含BTX50%)(6800元/t左右)。


  根据炼油厂的目前的现状,如果新建一套90万吨/年烷烃催化裂化制烯烃项目装置,装置建设加上配套设施全部预计投资费用4.5-5亿美元,以美元兑换人民币汇率6.3计算,约和人民币28.35-31.5亿元,投资回收期为5-6年,其经济性分析见表-7。


  从表-7以看出,包含燃料、动力、人工(工资及福利)、折旧、折耗及摊销、修理费用、其他支出、管理费用、利润总额、所得税、税后利润等因素后,新建90万吨/年烷烃催化裂化制烯烃项目年差价约100963万元,大大的增加炼油厂的经济效益。


  5 我厂烷烃催化裂化制烯烃ACO产品的发展方向


  ACO工艺的产品乙烯、丙烯、粗汽油(含BTX50%)、燃料尾气还有多种好的发展方向,结合炼油厂目前的现状,具体发展方向考虑如下:


  乙烯做为聚乙烯原料生成聚乙烯,目前聚乙烯市场价格在9000元/t左右;其次,乙烯做为苯乙烯原料,和本厂大芳烃装置的苯反应生成苯乙烯,按照2007年国际信息可以实现增值范围450-650美元/t。第三,乙烯可以制环氧乙烷,按照2012年市场行情环氧乙烷12000元/吨左右。


  丙烯可以做为聚丙烯原料生成聚丙烯,目前普通聚丙烯市场价格在9000元/t以上;其次,丙烯可以和大芳烃装置苯制成异丙苯,然后异丙苯氧化生产苯酚和丙酮,进一步加工可以生产双酚A,苯酚和双酚A需求的年增长率分别为4%-5%和7%-8%,这些产品具有市场优势,优于苯乙烯和聚苯乙烯路线,且不愁销路,按照2012年市场行情,苯酚价格为12000元/吨左右;丙酮价格为6800元/吨左右;双酚A价格为9800元/吨左右。第三,丙烯可以制环氧丙烷,按照2012年市场行情环氧丙烷8800-11000元/吨;可创造较大的经济效益。


  粗汽油(含BTX50%)25万吨/年,在不增加原油加工量的情况下,多产的粗汽油分离出12.5万吨/年混苯送到大芳烃装置,可以增加大芳烃的苯7.5万吨/年、PX5万吨/年产量。2012年8月PX税后价格7667元/吨、2012年8月苯税后价格6496元/吨。其余的12.5万吨/年可以用于回炼补充ACO的原料。


  燃料尾气主要含量是甲烷,可以作为洁净的天然气燃料使用,减少污染物的排放,具有环保价值。


  6 小结


  ACO工艺采用轻质烷烃类馏分作为原料,可以生产比传统热裂解工艺更多的烯烃,将会大幅提高我厂的经济效益,因此,针对目前我厂烷烃类产品无全面的加工手段,产品直接出厂销售亏损,再加上大芳烃原料严重不足,规模效益无法充分发挥,为解决这些问题,拟新建一套90万吨/年烷烃催化裂化制烯烃装置,或是将我厂的FCC装置进行改建,将生产的乙烯、丙烯进一步深加工,转化为更高附加值的产品,彻底解决我厂烷烃类产品亏损的现状。


  参考文献


  [1] 钱伯章编著。世界石油石化发展现状与趋势―资源、技术、战略。北京:石油工业出版社,2007,3


  [2] 陈俊武,主编。催化裂化工艺与工程。北京:中国石化出版社,2005


  [3] Michael J Tallman、Curtis Eng、Sun Choi、Deuk Soo Park,主编。石脑油催化裂解生产低碳烯烃论文。北京:PTQ 2010年第三季度,2010


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